Reconnus comme tels par les historiens de l'art, les grands maîtres de la peinture sont largement représentés au sein du Musée Virtuel du Vin. "La notion de 'maître' ou de 'génie' suppose un être d'exception [...] Léonard de Vinci, Michel-Ange ou Dürer sont des génies, de même que La Caravage, Cézanne ou Picasso, qu'ils aient ou non formé des élèves, se soient ou non entourés de peintres confirmés comme collaborateurs ou se soient imposés comme 'maîtres' par la seule autorité de leur art, comme Vermeer, Lotto, Chardin ou Velázquez." (Patricia Fride-Carrassat, Les Maîtres de la peinture, Larousse/SEJER 2004, Paris). Cela ne signifie pas pour autant qu'il n'aient produit que des chefs d'œuvre. Les grands maîtres sont particulièrement présents au XVIe siècle dans l'illustration du "Vin divin et sacré", et au XIXe siècle dans celle du "Vin, Compagnon de tous les instants". Ces deux périodes sont en effet fastes pour la peinture et les grands maîtres : c’est pour la première le rayonnement de la Renaissance, l’affirmation de la Contre-Réforme et la montée en puissance de la bourgeoisie marchande ; pour la seconde, l’avènement de la peinture dite moderne et du réalisme, une forte croissance économique, et le triomphe de la grande bourgeoisie industrielle et financière.